出道前郑镒勋在出道前原本想在幕后从事音乐创作工作。他出道的契机也与一般通过征选成为练习生出道的艺人不同,是以成为幕后音乐工作者为目的直接与Cube公司接触进而成为练习生获得出道机会。2012年3月21日,BTOB正式出道,并公开出道曲《Insane》。4月3日,发行首张迷你专辑《BornToBeat》,专辑中除了收录已公开的《Imagine》和《Insane》外,还收录了《Intro》和《MondaytoSunday》。5月3日,发行第二张单曲《Father》及出道专辑《BornToBeat》的亚洲特别版9月12日,发行第二张迷你专辑《PressPlay》。2013年1月16日,获得第27届韩国金唱片“NextGeneration”奖；4月10日,发行EP《第二次告白》9月9日,发行第三张迷你专辑《Thriller》。2014年2月17日,发行第四张迷你专辑《BeepBeep》,并夺得该年度2月第3周韩国国内专辑销售榜的榜单一位。9月29日,迷你五辑《Move》发行,其中收录于专辑的创作曲之一“你是我的天使”邀请亲姐姐,歌手JOO参与演唱。12月3日,推出冬季单曲《YouCanCry》12月22日,发行迷你六辑《TheWinter'sTale》。2015年1月18日,在首尔市江南区叁成洞举办小型演唱会《成为你的Melody》3月25日,发行第二张日文单曲《未来》。6月29日,发行正规一辑《Complete》4月27日,与姐姐JOO共同拍摄杂志《InStyle》公开。7月1日,与Apink成员尹普美从《WeeklyIdol》下车7月27日,主演的MBC《漫画英雄–ToonDraShow之清纯家族》播出,饰演男主人公高中生金成敏。8月19日,发行第三张日文单曲《夏色MYGIRL》。同天,参与同公司师姐金泫雅第四张个人迷你专辑《A+》MV概念照公开。10月12日,发行迷你七辑《Imean》。11月,为成员旼赫主演的MBC电视剧《甜蜜杀气的家族》,与成员恩光,昌燮献唱OST《GoodbyeSadness》。2016年2月24日,发行第四张日文单曲《DearBride》。3月28日,发行迷你八辑《RememberThat》。4月6日,获《秀冠军ShowChampion20160406期》一位。6月15日,发行第五张日文单曲《L.U.V》。8月6日,发表第四张数位单曲《想要去旅行》,该曲也作为韩国综艺节目《BattleTrip》OST。11月7日,发行迷你九辑《NEWMEN》。12月7日,发行首张日本正规专辑《24,7》。12月14日,为网络剧《TheMiracle》演唱OST《声音》。2017年1月8日,郑镒勋确定出演综艺《吃货48小时2》2月24日,公开先行曲《SOMEDAY》。3月6日,发行迷你十辑《Feel'eM》,主打曲《MOVIE》由郑镒勋作曲填词编曲。5月18日,参与后辈PENTAGON先行曲《Beautiful》制作,歌曲将于18日正午通过各大音源网站公开5月30日,发行SOLO自作曲《FancyShoes》10月16日,发行第二张正规专辑《BrotherAct。》2018年3月8日,发行首张迷你专辑《BigWave》,作为SOLO歌手出道。6月11日,发行第11张迷你专辑《THISISUS》的先行曲《TheFeeling》,并且新曲《TheFeeling》由成员郑镒勋亲自作曲作词,引发期待。
2020年5月,郑镒勋入伍。2020年12月31日,经纪公司宣布郑镒勋退出BTOB组合。
郑镒勋画报郑镒勋拥有因运动而练成的结实身材,仅靠眼神就能压倒周围,魄力十足,散发着致命的男性魅力。郑镒勋的作曲充满治愈的能量,他流畅的高音处理,完美的和音也让人印象深刻。
2020年12月21日,韩媒曝郑镒勋有经常性吸毒嫌疑,称其每次不是用现金,而是用虚拟货币购买大麻。12月21日,郑镒勋承认吸毒并道歉,“很抱歉完成对BTOB的伤害”,但否认为了逃避调查而入伍。所属公司CUBE方回应,称与郑镒勋本人确认后的结果,的确因大麻嫌疑正在调查中。12月31日,经纪公司CUBE娱乐旗下男团BTOB成员郑镒勋当天决定正式退团。2021年4月15日,郑镒勋向法院提交两封反省文,反省了自己吸毒的行为。4月22日,郑镒勋吸毒案首次开庭。郑镒勋与七名共犯一同出庭受审。检方指控郑镒勋在2016年7月5日至2019年1月9日期间伙同他人吸食大麻共161次,涉案金额高达1亿3000万韩元,大麻总量达到了826克。郑镒勋在天的庭审中对检方的指控供认不讳,表示自己非常后悔当初的所作所为。2021年5月20日,郑镒勋吸毒案在首尔中央地方法院第二次开庭。2021年6月,郑镒勋吸毒案正式判决,判处被告人郑镒勋有期徒刑两年。2021年11月18日,首尔高等法院对涉嫌吸毒的郑镒勋进行了上诉审终审,判决郑镒勋有期徒刑2年,并处罚金1亿2663万韩元。2021年12月16日,据韩媒报道,因涉嫌吸食大麻而在一审中被判处有期徒刑两年的前BTOB成员郑镒勋,在当日的二审中被判处缓刑。