李崇霄出生在唐山,从小在农村长大。后来考上北京广播学院,毕业后,进入北京电视台做一档生活节目的主持人。但他最向往的职业还是当演员。1994年,24岁的李崇霄离开在别人看来前途无量的电视台,转身去做演员。
1994年,在杨洁执导的爱情神话剧《武夷仙凡界》当中饰阿彪,该剧是关于武夷山名峰"大王峰"和"玉女峰"的爱情神话。1995年,在刘晓庆主演的古装历史剧《武则天》中饰承乾。李崇霄时尚写真大片1996年,在陈锐,郑爽主演的古装剧《隋唐演义》中饰杨勇。1998年,参与苗月,徐帆,石兰主演的女性励志剧《女人在家》的拍摄,李崇霄饰黄金龙。1999年,与耿乐,孔琳合作,主演了蒋家骏,刘国豪,龙绍基联合执导的素有中国版的《悠长假期》的《侬心太软》。2000年,出演何东兴执导的家庭情感伦理剧《爱是阳光》的拍摄,李崇霄饰苏有亮。2002年9月,主演了赵宝刚执导的,海岩情感剧生死之恋三部曲之《拿什么拯救你我的爱人》,饰张雄。2003年6月,李崇霄演绎了以作者海岩为原型的《平淡生活》的陈可。2006年10月,出演以罗大佑演唱歌曲为剧名的电视剧《野百合也有春天》,饰孙海旺；同年,参演电影《夜深人静》。写真2007年5月,参与了赵宝刚执导的红色翻拍剧《夜幕下的哈尔滨》,饰特务科科长秦德利；11月,在海岩系列剧《五星大饭店》中饰酒店经理佟家彦。2008年1月,与宋丹丹,林永健,高亚麟共同主演都市情感剧《马文的战争》,饰演李义；4月,主演了王迎,赵宝刚联合执导的青春题材作品《我的青春谁做主》,饰麦冬；10月,加盟了为纪念党的十一届三中全会召开三十周年的改革剧《命运》,饰张凡。2009年1月,与王雷共同主演了革命青春励志献礼剧《战火中青春》,饰反派坂井次郎；8月,主演了余淳执导的家庭亲情剧《老牛家的战争》,饰牛志文；10月,在郭郅执导的警匪悬疑剧《潜龙行动》中饰大毒枭邝晓军。剧照2010年3月,在余淳执导的都市浪漫情感轻喜剧《李春天的春天》饰画家张一男；9月,拍摄了都市家庭伦理轻松喜剧《谁来伺候妈》,演绎了一个具有强烈的孝心,责任感的中年男人林国栋。2011年6月,与保剑锋,刘钧,戴娇倩共同出演了纪风获奖中篇小说《英雄碑》改编的情感谍战剧《最后一枪》,饰中统干将陈恩；11月7月,与刘威葳共同主演当代都市剧《老爸的筒子楼》,饰自私爱耍小聪明王根生；28日,与高明,丁柳元,岳红共同主演了当代都市类型作品《老爸的心愿》,李崇霄饰出租车司机。2012年4月,与曾黎,闫学晶,张凌烽共同主演了都市家庭剧《妯娌的三国时代》,饰成功人士何平；9月,加盟了陶红,杨议主演的家庭轻喜剧《加油金多宝》,饰患有严重抑郁症的男主角周斯韦。2013年11月,加盟了颢然执导的公安题材电视剧《警字一号》,饰冀北市公安刑警谷一诚。2017年,主演由赵宝刚执导的当代军旅剧《深海利剑》,在剧中饰演罗布晨。2018年,与欧豪,宋茜等合作出演电视剧《山月不知心底事》,在剧中饰演叶秉文。2019年,与张子健,代超联袂主演电视剧《爱的品格》。2022年4月30日,其主演的电视剧《超时空大玩家》在爱奇艺播出。12月26日,参演的电视剧《你好,昨天》播出；11月28日,参演电视剧《信仰》播出。
李崇霄的妻子是德国人,两人一见钟情。当时,李崇霄刚离开北京电视台不久,没有钱,没有名。但是,这个美丽的德国女孩却义无反顾。女孩来中国不久,根本不会说中文,而李崇霄更不会说德语。两人用彼此都不怎么熟悉的英语交流,英文里时而夹杂着中文和德语,许多时候其实都是鸡同鸭讲。就是这样的两个人,在恋爱不久后却毅然决然地走进了婚姻殿堂。
在拍摄《最后一枪》时,李崇霄对于人物的揣摩,刻画,也着实下了不少功夫。拍摄时其精湛演技和真挚情感感动了导演和现场的工作人员。剧集播出之后,也让更多观众记住了这个有血有肉的角色陈恩,对演员李崇霄也有许多好评。李崇霄在《野百合也有春天》里的形象,给人的感觉很意外,很惊喜,这个人物,很有年代的沧桑感和小人物的激情。