1996年与赵俊宇合组二人乐队,团名为D-MIX,而韩政秀担当主唱,同年推出第一张专辑《De-Mix96Power》。王与我2000年2月第一次步向大荧幕,出演韩国电影《黑雨》,电影于3月14日上映。.2003年4月出演韩国电影《地下铁》,饰演一个地下铁检查员；亦通过此影画正式出道。2004年6月接拍由金寅植执导的韩国电影《无颜美女》,饰演金惠秀的第一任男友张瑞,恶畜四人帮中的一员。2006年8月在金来沅主演电影《向日葵》中,饰演李昌茂一角。2007年活跃于小荧幕,2月出演KBS水木连续剧《魔王》,剧中饰中尹岱值,6月参演另一部KBS历史剧《汉城别曲》,同时又加入SBS的长篇连续剧《王与我》,饰演陶金标。影视2008年8月加盟SBS古装剧《风之画员》,饰演图画署画员徐铮一角。2009年6月出演SBS电视剧《Style》,剧中饰演江民赫。12月出演KBS武侠历史剧《推奴》,剧中饰演发散出沉默寡言魅力的崔将军。2010年,2月加盟由陈赫执导的SBS电视剧《检察官公主》,饰演地方检察官尹世俊。9月客串KBS《逃亡者》,饰演智宇的好友。2011年,8月参演KBS月火剧《波塞冬》,饰演警察吴敏赫。2012年,7月加入李准基主演的MBC水木剧《阿娘使道传》,剧中以深沉阴曹使者造型演绎巫灵一角引吸引观众关注。2013年,3月出演TVN水木剧《惊艳的她又译》,饰演女主雅拉的情人崔高亚。同月,他参加TVN的综艺《XTM-adrenaline2》第二季的演出。2014年,8月加盟KBS水木剧《IRONMAN》的演出,饰演男主朱弘斌的保镖兼秘书高子京。综艺2015年,3月加入ACHANNEL的综艺节目《好好生活》体验农村生活。4日参与SBS综艺节目《暧昧男女》演出,一档由单身的男女明星们,以“超越暧昧,寻找真正的爱情”为共同目标进行的实境节目。8月客串MBC水木剧《夜行书生》饰演从官白仁虎。9月加盟JTBC综艺节目,名为《BOX》,是透过一个简单易懂的密室心理节目。11月,出演TVCAST纲络剧《马屁精》饰演李龙河一角。该刻亦会安排KBS播出。12月在OLIVETV的《大厨化身》一显厨艺身手。同月,确定出演电影,名为《惊喜》担任男主,片中饰演夜总会代表,电影排于2016年1月开拍。